1989年,日本科学家Kinoshita提出极紫外光刻技术(EUVL) [8]。1990年后,开始出现248 nm化学增幅型光刻胶。 [13-14] [20]1992年,IBM使用甲基丙烯酸异丁酯的聚合物作为化学增幅的193 nm光刻胶材料。同年Kaimoto等也发现了非芳香性的抗蚀刻剂,而且在193 nm有较好的透光性 [42]。20世纪90年代中期,美国明尼苏达大学纳米结构实验室提出了一种叫做“纳米压印成像”(nanoimprint lithography)的新技术 [37]。1996年,欧洲主要成立了4个极紫外光刻相关研究项目,约110个研究单位参与,其中比较重要的项目为MEDEA和MORE MOORE。新型材料研发:如金属氧化物光刻胶(MOR)、分子玻璃光刻胶等,用于EUV光刻。苏州特殊光刻胶产品介绍

1.聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)及其衍生物体系:这是**早开发的一种电子束光刻胶体系,此类光刻胶具有优异的分辨率、稳定性和低成本。它是由单体(MMA)聚合而成,MMA单体的分子量为100,组成聚合物分子链的单体数量可达到数千个,分子量为100000量级。PMMA聚合体的物理化学特性在很大程度上取决于分子量。形成PMMA聚合体的原子间共价键可以被高能辐射打破。因此PMMA对波长λ为1 nm或更短的射线以及20 keV或更高能量的电子辐射敏感,表现为光敏特性 [5]。在电子束曝光条件下,PMMA主链发生断裂形成低分子量聚合物片段,作为正性光刻胶使用,但主链断裂需要的曝光能量较高,因此它的感光度比较低。当曝光能量足够高时,PMMA发生交联形成负性光刻胶,最高分辨率可达到10 nm。常州本地光刻胶供应商电子束光刻胶:对电子束敏感,用于高分辨率微纳加工。

在乙烯基的α-位置上具有甲基或其他原子团的聚合物都具有正性电子束光刻胶的性能,但性能一般不优于PMMA。典型的例子是聚α-甲基苯乙烯、聚异丁烯、聚甲基乙丙烯基酮、聚甲基丙烯酰胺(PMAA)、聚α-氰基丙烯酸乙酯(PCEA)等。其中,PMAA的灵敏度较高,在20 kV时可达到4×10-7 C/cm2,并能用水或弱碱溶液显影;PCEA的灵敏度也较高,在15 kV时可达到3×10-7 C/cm2,为了减弱溶胀和畸变,在显影时将PCEA的良溶剂(如乙酸乙酯,环乙酮等)和不良溶剂(如甲基异**)混合使用,例如以2:1的混合液作显影液 [10]。
5.其他:(1)树枝状聚合物体系:由树枝状聚合物和PAG组成,其聚合物是基于三苯基的骨架通过化学键连接其他苯基的树枝状物质,当电子束曝光时,产酸剂产酸,经后烘脱去保护基团,在碱溶液显影中形成正型图形,但T型(T-top)现象严重,在有机溶剂中显影可以成为负型图形,此种类型的光刻胶**小可以获得100 nm的线条分辨率。(2)分子玻璃体系:分子玻璃为无定形的有机小分子化合物,具有明确的分子结构,较小的分子尺寸和单一的分子量分布。早期的分子玻璃抗蚀剂是基于树枝状的联苯体系,因为联苯体系分子玻璃材料是热稳定性好的非平面、刚性较强的分子,具有较高的抗蚀刻性,因此成为分子玻璃光刻胶材料的优先,如1,3,5-(α-萘)苯、1,3,5-三烷基-2-吡唑啉等。由叔丁氧基羰基(t-BOC)保护的分子玻璃,在产酸剂存在的条件下,通过电子束成像形成图像,通过运用化学增幅技术,分子玻璃抗蚀剂具有较高的感光度可与高聚物抗蚀剂相媲美。光刻胶的性能对半导体器件的制造质量和精度有重要影响。

以KrF激光为光源的248 nm光刻,已可以生产256 M至1 G的随机存储器,其比较好分辨率可达0.15 μm,但对于小于0.15 μm的更精细图形加工,248 nm光刻胶已无能为力了,这时候需要193 nm(ArF激光光源)光刻。光刻技术从248 nm转变为193 nm时,由于以前的i线光刻胶、248 nm光刻胶由于含有苯环结构,在193 nm吸收太高而无法继续使用,因此要寻求一种在193 nm波长下更透明的材料。193 nm光刻胶通常选用丙烯酸类树脂,机理上则沿用248 nm光刻胶中的化学放大机理 [15]。光分解型:如含重氮醌类化合物的正胶,曝光后发生光分解反应。苏州特殊光刻胶产品介绍
占光刻胶总质量的50%~60%,是光刻胶的骨架,决定其硬度、柔韧性、附着力等基本属性。苏州特殊光刻胶产品介绍
但是丙烯酸树脂类光刻胶的抗蚀能力较差,光刻胶的抗蚀能力与树脂中的碳氢比有关,碳氢比越高,抗蚀能力越强。传统光刻胶及248 nm光刻胶的树脂均是以苯环为主体,具有较高的碳氢比,但是丙烯酸树脂的碳氢比相对较低,在光刻后的刻蚀工艺中无法提供足够的抗蚀能力 [16]。因此193 nm光刻胶常将金刚烷、多环内酯等基团作为保护基引入丙烯酸酯体系中 [17]或将稠环烯作为共聚单元引入高分子链中 [18-19]以提高其抗蚀能力。 [20]为了进一步提高193 nm光刻胶的分辨率,出现了水浸没式193 nm光学光刻(其数值孔径高达1.44),将光学光刻的分辨率延续到50 nm以下。配合双重曝光技术可以达到32 nm节点,采用四重曝光技术可以达到14 nm节点。这一技术的缺点是增加了光刻的难度和步骤,增加了成本,降低了生产能力 [42]。苏州特殊光刻胶产品介绍
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4.聚对羟基苯乙烯及共聚物:聚对羟基苯乙烯(polyhydroxystyrene, PHS or PHOST)衍生物类体系有两大优点:(1)不会出现酸扩散现象,所以不会对光刻的分辨率、线边缘粗糙度以及灵敏度产生影响;(2)聚对羟基苯乙烯受EUV辐照后,二次电子产率比其他聚合物都要高,含有多苯环结构能够保证它在图形转移过程中具有较高抗蚀性。所以PHS及其共聚物成为主要研究材料。聚对羟基苯乙烯类光刻胶体系由基质、带有保护基团的聚对羟基苯乙烯衍生物、产酸剂(硫鎓盐等)、酸猝灭剂(三乙胺等)和溶剂(丙二醇甲醚醋酸酯等)组成。X射线光刻胶:对X射线敏感,用于超精细结构制造。惠山区本地光刻胶产品介绍抗蚀性...