改性PA产品的zui新发展
前面提到,玻璃纤维增强PA在20世纪50年代就有研究,但形成产业化是20世纪70年代,自1976年开发出超韧PA66后,各国大公司纷纷开发新的改性PA产品,美国、西欧、日本、荷兰、意大利等大力开发增强PA、阻燃PA、填充PA,大量的改性PA投放市场。
20世纪80年代,相容剂技术开发成功,推动了PA合金的发展,世界各国相继开发出PA/PE、PA/PP、PA/ABS、PA/PC、PA/PBT、PA/PET、PA/PPO、PA/PPS、PA/I.CP(液晶高分子)、PA/PA等上千种合金,大范围用于汽车、机车、电子、电气械、纺织、体育用品、办公用品、家电部件等行业。
20世纪90年代,改性尼龙新品种不断增加,这个时期改性尼龙走向商品化,形成了新的产业,并得到了迅速发展,20世纪90年代末,世界尼龙合金产量达110万吨/年。
在产品开发方面,主要以高性能尼龙PPO/PA6,PPS/PA66、增韧尼龙、纳米尼龙、无卤阻燃尼龙为主导方向;在应用方面,汽车部件、电器部件开发取得了重大进展,如汽车进气歧管用高流动改性尼龙已经商品化,这种结构复杂的部件的塑料化,除在应用方面具有重大意义外,更重要的是延长了部件的寿命,促进了工程塑料加工技术的发展。 通过掺混其他高聚物,来改善尼龙的吸水性,提高制品的尺寸稳定性,以及低温脆性、耐热性和耐磨性。郑州耐高温尼龙齿轮
MXD6是Lum等人于20世纪50年代以间苯二甲胺和己二酸为原料,通过缩聚反应合成的一种结晶性尼龙树脂。日本三菱瓦斯化学公司采用直接缩聚法、东洋纺织公司采用尼龙盐法分别合成了MXD6。这两种不同的聚合方法得到的MXD6的用途也不尽相同:用直接缩聚法合成的MXD6可用于制造阻隔性材料或工程结构材料;用尼龙盐法合成的MXD6可用于生产纤维级MXD6树脂。作为一种结晶性半芳香尼龙,MXD6具有吸水率低、热变形温度高、拉伸强度和弯曲强度高、成型收缩率小、对O2、CO2等气体的阻隔性好等特点。MXD6由于具有较宽的加工温度,可以与聚丙烯(PP)共挤出、与高密度聚乙烯(HDPE)共挤吹塑。在工业上,MXD6主要用于包装材料和代替金属作工程结构材料。前者包括食品与饮料的包装、仪器设备包装(防潮、消振的软垫和发泡材料);后者包括高耐热品级Reny、MXD6/PPO的合金、抗振级Reny等。除此之外,MXD6还应用于磁性塑料、透明胶粘剂等。郑州耐高温尼龙齿轮高强度高刚性尼龙的市场需求量越来越大.
近年来,受益于原料己内酰胺国产供应的瓶颈被打破,原料自给率大幅提高以及下游领域的快速发展,尼龙6聚合生产技术取得长足进步,我国尼龙6行业快速发展,据中国化学纤维工业协会数据,2018年我国尼龙6切片产量为321万吨,表观消费量为348.90万吨,同期尼龙6切片进口量37.90万吨,进口依赖度为10.86%,相比于2010年尼龙6切片进口量,同比减少34.66%,进口依赖度减少24.25%。然而,虽然近几年随着国内尼龙6新增产能集中释放,进口量呈明显下滑态势,常规化产品基本以自给自足为主,但目前市场上国内中低端产品相对充裕,高端质量产品相对较少。受生产技术壁垒、设备先进性、原材料质量等因素影响,个别中高端产品进口依赖度仍较强,高附加值、高技术含量产品比重低,不能很好适应功能性、绿色化、差异化、个性化消费升级需求。
高温尼龙的发展趋势
欧盟无铅制程的推行,使PA66、PBT,PPS等材料的耐热性因不能满足回流焊的要求而退出SMT产业,这给了高温尼龙一段黄金发展时期,使得06年至08年间各大高温尼龙均一直处于供不应求的态势。现在正在紧张推进的无卤限制,使得高温尼龙市场又在经历一次动荡。PA46吸水率太大,容易起泡,尽管改用了真空包装,日本DSM生产的TS级对此进行了有效的吸水改良,但其结构特性决定其难以做出大的改观;所以DSM又开发出超低吸水的PA4T,并且直接用于开发无卤的阻燃产品,已开始在市场推广。PA9T刚性强,脆性大,产能有限。6T因为其注塑工艺方面的要求,在同等要求下市场更容易接受PA9T,但现在随着无卤阻燃技术不断发展。以三井化学的强劲研发能力和目前的表现,6T可望拿回自己以前的市场。PA6T,46,9T,PPA,HTN等市场都会保持比较长期的上升趋势,即使在经济严重下滑时期,市场对高温尼龙的需求都未能受太大的影响,但随着营运因素和无卤化进程的洗牌,以及新的耐温聚酰胺品种不断被研发出来,将来这几种材料的市场份额也将逐步减小。
铸造尼龙(MC尼龙)也称单体浇注尼龙.
尼龙新品种——聚对苯甲酰胺
聚对苯甲酰胺(poly(p-benzamide,简称PBA),是20世纪70年代研发成功的。其合成路线为:对硝基甲苯经过液相空气氧化得到对硝基甲酸,对硝基甲酸经过氨化还原反应得到对氨基甲酸,把对氨基苯甲酸转化为对氨基苯甲酰氯的盐酸盐或对亚硫酰胺苯甲酰氯,然后在经缩聚制得PBA。PBA具有高模量、高强度等特性,在工业上可用于火箭发动机壳体、高压容器、体育用品和涂覆织物等。
以对氨基苯甲酸为单位、N-甲基吡咯烷酮为溶剂,在催化剂、助催化剂存在和80~90℃的条件下,反应3小时。然后,将物料沉析到酒精中,用水洗涤树脂,干燥,即可得到纺丝用树脂。树脂的特性粘度控制在1.8~2.2范围内。
尼龙6的熔点为220℃而尼龙66的熔点为260℃。廊坊耐磨尼龙叶轮
纳米尼龙的制造技术与应用将得到迅速发展。郑州耐高温尼龙齿轮
PA6
疲劳强度钢性,耐热性低于尼龙66,但弹性好,有较好的消振,降噪能力。白色
应用:轻载荷,中等温度(80-100)无润滑或少润滑、要求噪音低的条件下工作的耐磨受力传动零件。
PA610
强度.刚性耐热性低于尼龙66,但吸湿性小,耐磨性好。土黄色
应用:同尼龙6,宜作要求比较精密的齿轮,工作条件湿度变化大的零件。
PA1010
强度,刚性耐热性低于尼龙66,吸湿性低于尼龙610,成型工艺好,耐磨性好。
应用:轻载荷,温度不高,湿度变化较大,的条件下无润滑或少润滑的情况下工作的零件
MCPA
强度,耐疲劳性,耐热性,刚性均优于PA6及PA66,吸湿性低于PA6及PA66,耐磨性好,能直接在模型中聚合成型,宜浇铸大型零件。应用:高载荷,高使用温度(低于120)无润滑或少润滑的情况下。乳白色 郑州耐高温尼龙齿轮
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