在碳纳米管上负载纳米粒子得到了广泛的关注和研究,这种新型的纳米结构也已经在生物医药、催化、传感器的领域取得了一定的进展。相对于碳纳米管,石墨烯具有相似的稳定的物理性质,但是具有更高的比表面积,因此,在石墨烯上负载纳米粒子同样有希望得到新的纳米结构,并改变其物理特性而产生更为丰富的功能与应用。除与纳米粒子复合外,石墨烯与其他碳基纳米材料也可复合组装形成复合材料。Liu等人通过共价连接的方法制备了石墨烯/富勒烯复合材料,发现富勒烯修饰后的石墨烯非线性光学性能得到了显著提高。Yang等人将碳纳米管与石墨烯混合制备了一种新型的超级电容器,发现当石墨烯含量为90%时比电容高达326.5F/g。同时,许多课题组也证明石墨烯/碳纳米管复合材料在制备透明导电薄膜方面的优势,他们发现石墨烯与碳纳米管混合后制备的导电薄膜在性能上要优于单一组分的导电薄膜。氧化石墨烯分散液(SE3122、SE3522)。全国新型石墨烯复合材料图片
Li等人58制备了氧化石墨烯/SBS复合材料,结果发现氧化石墨烯在基体中具有良好的分散性,并且氧化石墨烯和基体之间的界面作用很强,从而在还原后提高了复合材料的导电性,其导电渗流阈值低至0.12vo1.%。陈翔峰等人59制备了氧化石墨烯/丙烯腈苯乙烯导电复合材料,发现氧化石墨烯的径厚比对复合材料的体积电阻率有很大影响,径厚比大能够使其在基体中更易形成导电网络,从而降低复合材料的电阻率。此外,不同的加工的方式也会导致材料性能差异。常州制造石墨烯复合材料商家利用氧化石墨烯制备的石墨烯导热膜,导热系数高。
在橡胶类体系中,需要同时兼顾材料的强度与韧性,因此对GO的分散性和GO与橡胶基体间的相互作用要求更高。主要通过将GO与橡胶分子交联,或对GO改性,增强其对橡胶分子的亲和性来实现47,48。Liu等42以极性XNBR为载体,将GO转移到SBR基体中。GO悬浮液与XNBR胶乳混合,然后将其加入到SBR胶乳中,再进行胶乳共凝聚。用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对填料在SBR基体中的分散进行了表征并研究了纳米复合材料的力学性能。研究发现,XNBR可以通过氢键与GO相互作用,并与SBR形成化学交联。因此XNBR可以防止SBR基体中GO片层聚集,改善GO和SBR的相互作用。图5.1中描述了XNBR对GO和SBR相互作用的影响。
石墨烯先和聚合物单体或者预聚物混合均匀,有时候也可以在合适的溶剂中混合,然后进行聚合反应。化学改性或者还原的氧化石墨烯表面含有或残留一些官能团,这些官能团能直接与聚合物共价连接,也能作为反应点对石墨烯进行进一步的改性,比如利用ATRP共价接枝上聚合物链[138,159]。目前报道的利用原位聚合法制备的复合材料包括聚氨酯[160]、聚苯乙烯[161]、聚甲基丙烯酸甲酯[162]、环氧树脂[163,164]、聚硅氧烷[140]等。原位聚合法的优点在于它能使聚合物和填料之间形成很强的界面作用,有利于应力传递,同时也能使纳米填料均匀的分散在基体中。但是,体系的粘度通常会随着聚合反应的进行而增加,这会给后续处理以及材料成型上带来一定的麻烦。氧化石墨烯分散液含有丰富的羟基、羧基和环氧基等含氧官能团。
利用GO提升复合材料的力学性能是GO一个主要应用场景,其中的关键是提高GO在复合材料中的分散性和调控GO与高分子基体间的相互作用38。一般而言,加入GO可以***增强复合材料的强度与韧性,且GO与高分子基体相容性越好,增***果越明显;反之则效果降低,甚至会降低材料的韧性。尤其是rGO由于官能团较少,加入复合材料中通常在增强材料强度的同时降低韧性。不同的添加方式会导致不同的效果。原位聚合的方法既可以提高GO在高分子基体中的分散性,又能保证GO与高分子基体之间较好的化学键合;溶液共混法制备的复合材料中,GO分散性较好,但界面较难调控;熔融共混法中GO较难分散并不容易控制界面,得到的复合材料性能不易控制。氧化石墨烯还可以应用于锂电正负极材料的复合、催化剂负载等。全国新型石墨烯复合材料图片
常州第六元素氧化石墨(烯)产能达到1400吨/年,石墨烯粉产能达到100吨/年。全国新型石墨烯复合材料图片
对于氧化石墨烯聚合物复合材料的诸多研究结果表明,氧化石墨烯及还原得到的石墨烯在高分子复合材料中具有的力学、电学、阻隔、热学等著作性能提升等应用优势。目前复合了氧化石墨烯高分子复合材料,已经被广泛的应用于超级电容器、医疗用品、耐高温型材料制造、阻隔薄膜以及耐低温型材料制造等方面,进一步提升了复合材料的性价比甚至增添了新的功能,为石墨烯基复合材料的发展奠定了稳定的基础和提供了巨大的推动力。除了在有机基体材料里作为功能添加,氧化石墨烯和石墨烯也可在无机材料体系中复合,发挥其性质并得到相关应用。全国新型石墨烯复合材料图片