特别值得指出的是,由于环状结构上没有活泼氢原子,不会形成分子内或分子间氢键,因而产物的粘度很低,大约是HDI的缩二脲型固化剂(如商品牌号为Desmodur N 100)的十分之一。经减压蒸馏或薄膜蒸发器处理后得到的三聚产物中还含有少量的HDI单体,有人提出了用惰性气体或溶剂对三聚产物进行后处理,HDI单体的质量分数可以降至0.04%~0.005%以下。与HDI缩二脲相比,HDI三聚体有以下优点:
(1)HDI三聚体粘度低,可以少用或不用溶剂,制成高固含量的产品,利于降低污染,保护环境;
(2)HDI三聚体的异氰脲酸酯基很稳定,不易变质,贮存后粘度变化不大,对性能影响较小;
(3)HDI三聚体制品的耐热、耐光、耐侯和耐溶剂性能均高于HDI缩二脲; (4)HDI三聚体固化剂使用期长,有利于施工操作;
(5)HDI三聚体制品的硬度高,韧性与粘附力与HDI缩二脲相近。
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复合催化剂
长链脂肪酸的金属盐和苯酚共同作用,可得到HDI的自聚产物,反应结束时也要加终止剂。哌嗪及其衍生物与叔胺联用作为HDI自聚的催化剂也有报道。但哌嗪有致作用,且聚合反应有长达数小时的诱导期,而聚合反应开始后放热猛烈,不能进行本体聚合,必须加入溶剂来控制反应。
季铵盐催化剂
Scholl,Fujita,Kumada和 Ueyanagi等用季铵盐作催化剂,得到了HDI的三聚产物。
在HDI的自聚产物中,常存在一定量的环状多聚体,导致产物的异氰酸根质量分数比理论值低。环状多聚体的形成是由于生成三聚体的活性中间体发生副反应,有证据表明,反应生成的三聚体可以和活性中间体进一步反应。
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季铵碱催化剂
季铵碱作为自聚催化剂初是用于TDI及IPDI,近年对HDI的自聚取得了成功。由于季铵碱合成简便,作用平稳,催化效率高,在室温即可发生作用,因而发展较快。
季铵碱催化的HDI自聚反应没有诱导期,反应平稳,可进行本体聚合。它比较大的优点是在聚合反应结束时,不加入终止剂,利用季铵碱对热不稳定的性质,只需升温使催化剂分解便可终止反应,HDI三聚产物不会产生凝胶或沉淀。
和金属盐相比,季铵碱催化生成的自聚产物中存在较多的环状多聚体,这说明季铵碱催化剂的活性要大些。
三聚体的结构说明 芳香族或脂肪族(包括脂环族异氰酸酯)均能于加热及催化下自聚为三聚体,三聚体的核基是异氰脲酸酯(isocyanurate)六元杂环。三聚反应为可逆反应。许多氮族元素化合物、有机金属化合物等,均可作为脂肪族及芳香族异氰酸酯的三聚反应催化剂。N,N′,N″-三(二甲氮基丙基)-产氢化三嗪、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚是常用的叔胺类三聚催化剂。 两种或两种以上的异氰酸酯单体在三烷基烷氧基锡催化下可制得合异氰脲酸酯。制造异氰脲酸酯型交联剂需控制三聚反应的程度,以免因无限制地反应而生成聚合度过大的无用物质,一般需加入少量阻聚剂以终止反应。阻聚剂有对甲苯磺酸酯、苯甲酰氯、磷酸、硫酸二甲酯等。即使是控制反应,二异氰酸酯的三聚体实际也是多种官能度异氰酸酯自聚物的混合物,以三聚体为主要成分。质量巴斯夫HDI三聚体厂家报价您了解吗?

在制备聚氨酯的过程中,可生成的几种化学键及基团的热稳定性顺序一般认为是:异氰脲酸酯环>噁唑烷酮环>碳化二亚胺>脲>氨>基甲酸酯>缩二脲>脲基甲酸酯>脲二酮环。异氰脲酸酯环很稳定,能耐热,且能阻燃。一般的异氰脲酸酯的热稳定温度在150℃以上,芳香族异氰脲酸酯的耐热性更高,苯异氰脲酸酯环的热分解温度为380℃以上。
(2)分子结构对三聚反应的影响
和其它异氰酸酯的反应一样,电子效应对异氰酸酯的三聚反应有较大的影响。苯环上的吸电子基团能加速三聚反应,而供电子基则减慢三聚反应:空间效应也强烈地影响三聚反应速率。脂肪族异氰酸酯的三聚能力比芳香族异氰酸酯弱。
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