合成聚苯硫醚由**初的涂料级和注塑级发展到现在的涂料级、注塑级、纤维级、薄膜级和挤出级均得到高速发展 [2],聚苯硫醚目前主要的合成方法主要包括硫化钠法、硫磺溶液法、氧化聚合法等。硫化钠法:通过对二氯苯和硫化钠在极性溶剂中加热缩聚得到。原料价格低廉易得,工艺简单,产品质量稳定,产率较高,但是原料精度控制制备困难,硫化钠脱水困难,工艺生产流程长。是目前工业生产的**主要的生产方式。硫磺溶液法:在175℃~250℃、六甲基磷酸二胺或N一甲基吡咯烷酮为溶剂的条件下,对二氯苯和硫磺在常压下发生缩聚,原料纯度高,产品质量好,反应周期较短,生产成本低,但是硫磺的提纯技术难度较大,反应需要引入还原剂和助剂,导致副产物增多。热学性能:聚苯硫醚具有优异的热性能,短期可耐260℃。太原磺化聚苯硫醚齿轮
目前国内聚苯硫醚的需求较高,总需求量达到6.2万吨,但是有58 %的需要国外进口。聚苯硫醚难以工业生产主要有以下几个问题,一是合成工程段主要由经验开展,难以实现对分子量、分子量分布、分子链结构及端基结构实现控制;二是催化剂、溶剂的回收效率低,使得聚苯硫醚生产成本上涨;三是生产过程中的大量高盐有机废水,无法得到有效的处理从而受到环保要求限制。目前聚苯硫醚生产和应用发展在一个高速发展阶段,在航空航天、核工业、电子领域市场潜力巨大。但是与美国、日本相比,我国聚苯硫醚发展起步较晚,需要在生产技术创新,聚苯硫醚改性方面进一步提高。陕西玻璃纤维聚苯硫醚供应商纯聚苯硫醚的弯曲模量可达3.8Gpa,填充改性后可达到12.6Gpa,增大5倍之多。
按照结构组成可分为线型、支链型以及改性树脂(共聚、嵌段、交联、接枝等);从用途上,又可分为涂料型(平均分子量Mw=~22600)、注塑型(Mw=~48000)、纤维型(Mw=~52000)等。PPS的合成方法主要有硫化钠法、硫磺法、氧化聚合法、对卤代苯硫酚盐熔融或溶液自缩聚合法、硫化氢法、环状苯硫醚齐聚物的开环聚合等。从合成机理上来看,PPS合成主要分为4条途径,即亲核取代、亲电取代、自由基聚合和单电子转移。工业生产大多采用亲核取代反应途径。催化剂是合成PPS的关键所在,包括磺酸盐、磷酸盐、羧酸盐、卤化物等体系,金属离子主要是钠盐、锂盐、钙盐等。
此外,PPS制备中会产生有毒物质H2S以及含有NMP、NaCl的大量废液,三废的循环利用和有效处理也给进入PPS行业设置了障碍。国内企业发展PPS行业具有原料、市场均在国内的天然优势,但技术壁垒一直难以突破。国内企业在PPS技术开发和项目投资方面需要注意以下几点:①基于目前市场上PPS产品品质层次不齐,随着应用的拓展,在使用过程中对PPS的质量要求越来越高,开发高纯度、好品质的PPS生产技术,有利于在未来市场竞争中争取更多的机会。②投资项目需要考虑原料的来源供应问题,开发PPS的同时,要加强对其下游产品的开发,使产品系列化,这样不但可以提高竞争力,还可以自产自销。聚苯硫醚的主要不足是韧性较差,冲击强度较低,熔体粘度不够稳定等。
PPS矿物填充系列(1)PPSM4(MD40)(2)PPSM6(MD65)PPS合金系列(1)PPSE4(GF40)(2)PPSE6(GF60)(1)PPSS4(GF40)(2)PPSS6(GF60)PPS导电抗静电系列(1)PPSCF20(2)PPSCF30PPS耐磨导热系列(1)PPSFE40(2)PPSDRPPS纯树脂是美国进口树脂,具有**度黑色树脂新料,高冲击,高耐温。缺口冲击:9耐温:140℃性能1、电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,白色硬而脆?跌落于地上有金属响声,透光率*次于有机玻璃,着色性耐水性,化学稳定性良好。有优良的阻燃性?为不燃塑料。2、强度一般?刚性很好,但质脆,易产生应力脆裂,不耐苯.汽油等有机溶剂.长期使用温度可达260度?在400度的空气或氮气中保持稳定。通过加玻璃纤维或其它增强材料改性后?可以使冲击强度大为提高?耐热性和其它机械性能也有所提高?密度增加到。成型性能1.无定形料,吸湿小,但宜干燥后成型。2.流动性介于ABS和PC之间?凝固快?收缩小?易分解?选用较高的注射压力和注射速度。模温取100-150度。主流道锥度应大?流道应短。应用范围一般可应用于制造PPS管、PPS板材等材料?多用于建筑、家居方面。纯聚苯硫醚在厚度为0.8mm时便可通过UL-94 V0级。太原磺化聚苯硫醚齿轮
耐化学性能:目前尚未发现可在200℃以下溶解聚苯硫醚的溶剂,对无机酸、碱和盐类的抵抗性极强。太原磺化聚苯硫醚齿轮
PPS,按bai照实用分子量数量差异可以将其划分为涂料级、注塑级、纤维级、挤出级/薄膜级。聚苯硫醚的分子主链是由苯环和硫原子交替排列形成的,苯环结构赋予了聚苯硫醚刚性,硫醚键提供了一定的柔顺性。聚苯硫醚具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、尺寸稳定性以及优良的电性能等优点使得它被广泛应用在电子电气、机械、航天航空、化工等领域。(关于聚苯硫醚在各领域中的具体应用可以搜索“长先新材”官方网站或微信公众号进行查询)聚苯硫醚的综合性能优异,但是它也存在脆性大、韧性差、强度低的缺点,因此通常需要和其他材料复合使用以提高性能,**常见的便是加入玻璃纤维、碳纤、聚四氟乙烯等。我国的聚苯硫醚来源主要依赖美国、日本、欧洲等国家,产品主要是玻纤增强、填充、增韧等改性的PPS粒料,这种改性粒料是在聚苯硫醚树脂原粉的基础上对其进行改性加工、抽粒而成,对技术等各方面的要求远远不及于聚苯硫醚原粉。由于较高的技术壁垒,能够生产聚苯硫醚树脂原粉的企业寥寥可数。珠海长先新材料科技股份有限公司是能够生产聚苯硫醚树脂原粉的少数企业之一,我们依靠自主开发,攻克了一系列合成关键技术,目前已实现5000吨/年的量产规模。太原磺化聚苯硫醚齿轮