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复合催化剂长链脂肪酸的金属盐和苯酚共同作用，可得到HDI的自聚产物，反应结束时也要加终止剂。哌嗪及其衍生物与叔胺联用作为HDI自聚的催化剂也有报道。但哌嗪有致作用，且聚合反应有长达数小时的诱导期，而聚合反应开始后放热猛烈，不能进行本体聚合，必须加入溶剂来控制反应。季铵盐催化剂Scholl,Fujita,Kumada和Ueyanagi等用季铵盐作催化剂，得到了HDI的三聚产物。在HDI的自聚产物中，常存在一定量的环状多聚体，导致产物的异氰酸根质量分数比理论值低。
了解三聚体的应用领域：异氰酸酯经三聚后生成聚异氰脲酸酯的反应还应用于制备耐聚氨酯胶粘剂、涂料和弹性体等领域。如2，4-TDI三聚体（Bayer公司牌号DesmodurIL）、HDI三聚体、IPDI三聚体、HDI-TDI混合三聚体等，是聚氨酯涂料等的交联剂。故一般采用的是异氰脲酸酯改性聚氨酯，如此制成泡沫塑料有一定的韧性，热变形温度高，尺寸稳定性好，可在150℃温度下长期使用，并且耐火焰贯穿性好，燃烧发烟量低。这种泡沫可用于要求耐热的绝热领域，如供热管道保温层。异丙醇铝三聚体是由精制的异丙醇铝。
TDI三聚体：甲苯二异氰酸酯(TDI)在催化作用下可以发生三聚反应，形成含异氰脲酸酯环的三聚体。TDI三聚体具有挥发性低、毒性小、官能度高、热稳定性好、耐腐蚀性好等优点，常作为聚氨酯固化剂被普遍应用在涂料、粘合剂中。合成工艺：(1)在氮气保护的条件下，往装有搅拌、温度计以及回流冷凝管的干燥四口圆底烧瓶中加入TDI(80/20)单体100g，醋酸丁酯100g。搅拌5～10min，加热升温至40℃，滴加0.5g催化剂的醋酸丁酯溶液(醋酸丁酯10mL)。滴加完毕后，保持温度在40～80℃之间，保温反应约8h，每隔1h测定一次反应溶液的—NCO值，当—NCO含量降低到8.5%～9%时，加入1g苯甲酰氯，继续反应0.5h，停止加热搅拌，降温出料，得到浅黄色透明液体。(2)在上述工艺基础上，滴加预设定量的醇，保温反应30～60min，对TDI三聚体进行改性处理。三聚体，就选上海箴智化工科技有限公司。江苏HDI三聚体
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