常用的二胺扩链剂和固化剂有MOCA、DETDA等芳香族二胺,以及脂肪族仲胺、含芳环的脂肪族仲胺。脂肪族二元伯胺活性太高,一般不用于芳香族异氰酸酯体系的交联剂,只有少量用于喷涂聚脲。仲胺扩链剂活性较低,可用于多种聚氨酯材料,如微调喷涂体系的反应性,控制表面外观,改善物理性能。DETDA和DMTDA是液态位阻型芳香族二胺,20世纪80年代由美国Ethyl公司开发,牌号分别为Ethacure 100和 Ethacure 300,后来美国Albemarle(雅保)公司承用这两个牌号生产。这两种扩链剂都是液态芳香族二胺,其中DETDA 与NCO的反应速率比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍,在聚氨酯领域主要用于RIM工艺;DMTDA可用于浇注型聚氨酯弹性体等。这两种扩链剂也用于喷涂聚氨酯-脲体系。扩链剂运用的好坏有时直接影响泡沫的性能,进而影响制品的质量。浙江pc扩链剂
为解决反应速度过快、不易控制的缺点,普遍采用受阻胺类扩链剂,其中较出名的是3,3'-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷。取名为莫卡(MOCA)。是由邻氯苯胺和甲醛进行缩合反应,并经中和、醇洗、重结晶等步骤制备的,在MOCA分子中,由于在氨基的邻位存在氯原子的吸电子作用和位阻功能,从而使氨基的反应活性适当降低,能够很好地适应聚氨酯凝胶工艺。同时,它又能赋予材料优异的机械性能,因此MOCA一直是聚氨酯,尤其是聚氨酯橡胶、涂料等产品生产中极其重要的扩链剂,MOCA 为白色至浅黄色针状结晶体,有吸湿能力,易溶于丙同、四氢呋喃、二甲基甲酰胺溶剂,溶于乙醇、苯、甲苯。浙江pc扩链剂扩链剂在聚氨酯橡胶、涂料等产品生产中极其重要。
在脂肪醇类扩链剂中,除二官能集的化合物以外,在聚氨酯合成过程中,还经常使用三官能或四官能基化合物,常用的有三羟甲基丙烷等等。它们在与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯基团使分子链增长的同时,还会从生成的分子链中引出支链的反应点,在进一步反应中使聚合物分子产生一定程度的交联,并形成网状结构。在聚氨酯橡胶、涂料、黏合剂等产品的生产中。常将它们与普通二元醇或二元胺配合使用,以获得聚氨酯产品某些性能的改善和提高。
Unilink二胺扩链剂是比较有名的聚氨酯预聚体固化剂,Unilink 和Clearlink品牌的二胺扩链剂由美国UOP公司开发,已转让给印度Dorf Ketal公司。表5-3为Dorf Ketal公司的Unilink 和Clearlink二胺扩链剂的典型物性。这些二胺固化剂是仲胺化合物,Unilink4100、Unilink4200将在“芳香族二胺”小节详细介绍。下面简要介绍其他二胺的特性和应用。Unilink4102具有与Unilink4100相似的性能,固化速率比Unilink4100要慢。Unilink4230是特殊二胺扩链剂与交联剂四(2-羟丙基)亚乙基二胺的混合物,黏度(16℃)为4000mPa.s,表观羟值(胺值)为432mgKOH/g,推荐用于TDI基聚氨酯CASE材料,适用期较长,固化物较MOCA固化的软,可得到硬度低于邵尔A60的弹性体。Unilink7100是1,4-双仲庚氨基苯,结构式与Unilink4100相似,褐色液体,可用于各种聚氨酯制品,具有较长的釜中寿命。现无此产品。按扩链剂的化学结构基本可分为醇类化合物和胺类化合物。
在聚酯加工工艺中,由于热降解和水解导致分子质量下降,端羧基数量添加,从而聚合物的机械和化学功能下降。反响性共混条件下参加双官能团小分子化合物。例如:双官能团酸衍生物、异氰酸酯、酸酐和环氧化物等,这些双官能团化合物含有容易与羧基、羟基和氨基等反响的官能团,能直接与低分子质量齐聚物反响,在两聚合物链间形成“架桥”,明显添加分子质量,进步体系的粘度,下降端羧基含量。线性聚酯的端部首要包括羟基和羧基,因此对聚酯扩链即为选择化合物与羟基或羧基加成。 利用扩链剂参与反应并进入聚合物主链的行为可以将扩链剂分子中的特性基团结构引入聚氨酯聚合物主链中。浙江pc扩链剂
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